A fianco del Palazzo Comunale sorge un imponente edificio a pianta rettangolare, la Pieve di San Simeone.
Posizionata a nord-ovest e caratterizzata da un grande apside e una poderosa torre campanaria, questa arcipretura unisce il culto pagano di Ercole con quello cristiano di Maria. Purtroppo fu molto danneggiata nel terremoto del 1917 e in seguito, è stata quasi completamente ricostruita.
All’interno si presenta composta da una sola navata, con ampia abside, grandi finestre, tetto a campana e sei cappelle laterali. Da notare: la Madonna con Bambino in terracotta policroma di Benedetto Buglioni, del 1520 circa, la tela che sovrasta l’altare maggiore di Durante Alberti del 1519 (“Circoncisione e presentazione di Gesù al Tempio”) e un pulpito in pietra raffigurante Ercole che sconfigge l’Idra, simbolo pagano di Monterchi.